Курс «Теоретическая неорганическая химия. Часть 2» читается студентам химического факультета МГУ имени М. В. Ломоносова в специализированных группах.
Под теоретической химией понимается раздел, в котором главное место занимают теоретические обобщения, входящие в теоретической арсенал современной химии, например, концепции химической связи, химической реакции, валентности, молекулярных орбиталей и другие.
Во второй части курса рассматриваются следующие вопросы: переходные металлы и теория кристаллического поля, теория поля лигандов, сэндвичевые соединения, гибридные комплексы, соединения Mn и Re и их конфигурации, соединения Ni и Co и их конфигурации, кратная связь Me-Me, соединения кластерные соединения, карбонильные комплексы переходных металлов.
Список всех тем лекций
Лекция 1. Переходные металлы и теория кристаллического поля.
Переходные металлы, вступление
Карбонильные комплексы
Энергии связей в соединениях переходных металлов
Базис теории кристаллического поля
Теория кристаллического поля, продолжение
Октаэдрическое поле, энергия стабилизации
Спектрохимический ряд лигандов
Электронный спектр поглощения аквакомплекса титана
Лекция 2. Высокоспиновые и низкоспиновые комплексы.
Обобщение прошлой лекции
Высокоспиновые и низкоспиновые комплексы
Энергии спаривания электронов и энергии стабилизации
Разница между соединениями 3d, 4d и 5d ряда
Комплекс железа и серы как пример изменения окраски при понижении температуры
Тетраэдрическое поле
Теорема Яна-Теллера
Приложение теоремы Яна-Теллера (пример искажения)
Электронный спектр поглощения аквакомплекса титана (продолжение)
О внешнем виде спектров поглощения в химии
Плоско-квадратное искажение (на комплексе двухвалентной меди)
Лекция 3. Теория поля лигандов.
Плоско-квадратные комплексы
Теория поля лигандов
σ-донорные лиганды
π -донорные лиганды
Классификация лигандов
Карбены ─ π-акцепторные лиганды
Синтез карбонильных комплексов
Природа связи металла с карбонилом
Карбонильные комплексы первого переходного ряда металлов
Методы работы с автоклавом
Лекция 4. Олефиновые комплексы.
История олефиновых комплексов
Газогидраты
Длина связей и геометрия олефиновых комплексов
Модель Дьюара-Чата-Дюнкансона, часть 1
Модель Дьюара-Чата-Дюнкансона, часть 2
Получение олефиновых комплексов, часть 1
Получение олефиновых комплексов, часть 2
β-водородный сдвиг
Получение полусэндвичей
Нитрозильные комплексы
Лекция 5. Сэндвичевые соединения: история, строение, химия.
История получения ферроцена
Классификация сэндвичевых соединений
Методы синтеза и длины связей
Реакция ферроцена с азотной кислотой
Электронное строение сэндвичевых комплексов
Химия кобальтоцена
Химия никелоцена
Лекция 6. Химия металлоценов IV-VIII групп.
Повторение материала предыдущей лекции
Химия никелоцена (продолжение)
Химия ферроцена (без затрагивания атома металла)
Химия ферроцена (с участием атома железа)
Конформация ферроцена
Химия манганацена и рениецена
Химия ванадоцена
Химия тяжёлых металлоценов
Химия титаноцена
Лекция 7. Гидридные комплексы: строение, химия, синтез.
Терминальные гидридные соединения
Мостиковые соединения водорода
Методы синтеза гидридных комплексов
β-водородный сдвиг как метод синтеза
Кислотность гидридных комплексов
Опыты Кубаса
Рентгено-структурный анализ
Природа связи в гидридных комплексах
Лекция 8. Соединения Mn и Re и их конфигурации.
Вступительное слово к лекции
Константы кипения и плавления марганца и рения
Соединения марганца
Редкие валентные состояния марганца
Трёхвалентное состояние марганца
Галогениды рения
Геометрия галогенидов рения
Четверная связь между атомами рения: соединение, конфигурация, динамика
Лирическое отступление о добыче рения
Лекция 9. Соединения Ni и Co и их конфигурации.
Разнообразие конфигураций комплексов никеля
Телесные углы Толмана
Ацетилацетонат кобальта: особенности конфигурации
Платина: особенности строения молекул соединений
Гравитационная (релятивистская) поправка
Значимость релятивистского эффекта
Лекция 10. Кратная связь Ме-Ме.
План лекции
Получение соединений с кратными связями металл-металл
Примеры соединений с кратной связью металл-металл
Энергии связей металл-Х
Примеры шестикратной связи металл-металл
σ- и π-связи в молекуле ацетилена
Молекула Mo2, особенности перекрывания орбиталей
Молекула U2, особенности перекрывания орбиталей
Как измеряют энергии связей
Лекция 11. Кластерные соединения.
Термин "кластер"
Классификация кластеров
"Расплывчатость" термина "кластер"
Примеры кластерных соединений
Методы синтеза кластерных соединений
Примеры конфигураций кластерных соединений
Классификация кластеров по форме (closo-, nido- и arachno-кластеры)
Октаэдрические клозо-кластеры
Модель сферы (правила Уэйда)
Универсальность правил Уэйда
Халькогенидные кластеры
Связь сера-металл
Лекция 12. Карбонильные комплексы переходных металлов.
Свойства карбонильных комплексов: реакция замещения лигандов
Изомерия карбонильных комплексов
Получение карбонилат-анионов
Смешанные карбонилат-анионы
Реакции карбонилат-анионов
Смешанные карбонильные комплексы
Связь между карбонильным комплексом и кластерным соединением
Реакции карбонильных комплексов с галогенами
Структурные факторы для карбонилат-анионов
Нитрозильные комплексы
Тиокарбонильные комплексы
Изонитрильные комплексы
Лекция 13. Лантониды и актиниды.
Лантаноиды и актиноиды - общие положения
Распространенность
Химические методы разделения
Добыча рудного золота
Физические свойства
Области применения
Электронное строение
Оптические спектры поглощения
Сравнение f- и d-элементов
Степени окисления
Двухвалентные состояния
Лантоноидное сжатие
Лантанидорганические соединения
Структура "сэндвича"
Ураноцен
Синтез некоторых соединений